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    物理化学实验报告:最大泡压法测定溶液表面张力

    时间:2020-11-07 10:56:58 来源:工作范文网 本文已影响 工作范文网手机站

    最大泡压法测定溶液的表面张力

    I、目的要求

    1、 了解表面张力的性质、表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系

    2、 掌握用最大气泡压法测定表面张力的原理和技术。

    3、测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算表面吸附量和乙醇分子的横截面积

    U、实验原理

    1、表面自由能

    从热力学观点来看,液体表面缩小是一个自发过程,这是使体系总自由能减小的过程, 欲使液体产生新的表面 ΔA,就需对其做功,其大小应与 ΔA成正比:

    —W= σ? A (1)

    它表示液体表面自动缩小趋势的大小, σ称为比表面自由能,其量纲为Jm-2。因其量 纲又可以写成N?m—1 ,所以σ还可称为表面张力。其量值与溶液的成分、溶质的浓度、温 度及表面气氛等因素有关。

    2、溶液的表面吸附

    根据能量最低原理,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层中溶质的浓度比溶液内部 大;反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度低,这种

    表面浓度与内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。在指定的温度和压力下,溶质的吸 附量与溶液的表面张力及溶液的浓度之间的关系遵守吉布斯 (GibbS)吸附方程:

    C d ▽

    RT ( dc式中:Γ为溶质在气一液界面上的吸附量(2)(单位为 mol m-2);

    RT ( dc

    式中:Γ为溶质在气一液界面上的吸附量

    (2)

    (单位为 mol m-2); T为热力学温度(K); C

    (―)T > 0时,Γ V C称为负吸附。

     dc当(d

    (―)T > 0时,Γ V C称为负吸附。

     dc

    dc

    前者表明加入溶质使液体表面张力下降,此类物质叫表面活性物质;后者表明加入溶 质使液体表面张力升高,此类物质叫非表面活性物质。本实验测定正吸附情况。

    3、饱和吸附量和溶质分子的横截面积

    在一定的温度下,吸附量Γ与浓度

    在一定的温度下,吸附量

    Γ与浓度C之间的关系,可用

    Langmuir吸附等温式表示

    (3)

    (3)

    KC

    1 KC

    式中Γ为饱和吸附量,K为经验常数,其值与溶质的表面活性大小有关。将上式两边

    (4

    (4)

    取倒数,即可化成如下直线方程

    C 1 KCT

    C 1 KC

    T = ^κτ=o

    +——

    K厂.:

    以c/ Γ寸C作图,得一直线,该直线的斜率为 如果以N代表Im2表面上溶质的分子数,则有:

    ::L其中:L

    ::L

    (6)

    4、表面张力的测定方法 ——最大泡压法 1

    GB=

    当毛细管下端端面与被测液体液面相切时,液体沿毛细管上升。打开抽气瓶(滴液漏

    斗)的活塞缓缓放水抽气,此时测定管中的压力 Pr逐渐减小,毛细管中的大气压 Po就会

    将管内液面压至管口,并形成气泡。其曲率半径恰好等于毛细管半径 r时,根据拉普拉斯

    (LaPIaCe)公式,此时能承受的压力差最大:

    上 PMAX = Po-Pr

    r ⑺

    随着放水抽气,大气压力将把该气泡压出管口。曲率半径再次增大,此时气泡表面膜 所能承受的压力差必然减少,而测定管中的压力差却在进一步加大,故立即导致气泡的破 裂。最大压力差可通过数字式微差测量仪得到。

    用同一个毛细管分别测定具有不同表面张力(σl和σ2的溶液时,可得下列关系

    Δ PMAX .1

    1 ^ 2 K 乜 PMAX .1

    =P (8)

    其中:K'称为毛细管常数,可用已知表面张力的物质来确定。

    『仪器 试剂

    表面张力测定装置 恒温水浴

    阿贝折光仪 滴管

    烧杯(20ml) 乙醇(分析纯)

    W、实验操作步骤

    1、配置溶液:

    用称重法粗略配制 5%, 10%,15%, 20%,25%, 30%,35%, 40%的乙醇水溶液各 50ml

    待用。

    2、 调节恒温水浴至25C(或30C)。

    3、 测定毛细管常数:

    将玻璃溶液认真洗涤干净,在测试管中注入蒸馏水,使管内液面刚好与毛细管口相接触,

    至于恒温水浴内恒温10min。毛细管需垂直并注意液面位置,然后按图接好测量系统。慢慢 打开抽气瓶活塞,注意气泡形成的速率应保持稳定,通常控制在每分钟 8-12个气泡为宜,

    即数字微压微压差测量仪的读数(瞬间最大压差)约在 700-800pa之间。读数3次,取平均 值。

    4、 测量乙醇溶液的表面张力

    按实验步骤三分别测量不同浓度的乙醇溶液。从稀到浓依次进行。每次测量前必须用少量 被测溶液洗涤试管,尤其是毛细管部分,确保毛细管内外溶液的浓度一致。

    5、 分别测定乙醇溶液的折光率

    V、数据记录与处理

    1?数据记录:

    项目

    微压差Δ p(kpa)

    折光率n

    -0.765

    1.3325

    5%乙醇

    -0.663

    1.3355

    10%乙醇

    -0.593

    1.3380

    15%乙醇

    -0.539

    1.3406

    20%乙醇

    -0.509

    1.3435

    25%乙醇

    -0.478

    1.3465

    30%乙醇

    -0.452

    1.3491

    35%乙醇

    -0.450

    1.3516

    40%乙醇

    -0.422

    1.3539

    数据处理:

    以纯水的测量结果按方程计算 K值。

    3 1

    解得 K =1∕31=71.97*10-N*m-/(-0.765kpa)=0.094

    根据所测折光率,由实验提供的浓度-折光率工作曲线查出各溶液的浓度

    项目

    折光率n

    浓度mol/L

    5%乙醇

    1.3355

    0.896

    10%乙醇

    1.3380

    1.706

    15%乙醇

    1.3406

    2.445

    20%乙醇

    1.3435

    3.217

    25%乙醇

    1.3465

    4.103

    30%乙醇

    1.3491

    4.816

    35%乙醇

    1.3516

    5.479

    40%乙醇

    1.3539

    6.365

    (3)分别计算各种浓度溶液的 σ值

    压力差

    Δ P/Kpa

    折光率

    溶液浓度

    -1

    ∕mol*L

    表面张力σ

    (d σ /do)

    c/ Γ

    2

    /mol?m

    5%乙醇

    -0.663

    1.3355

    0.896

    0.0623

    -7.4456

    327173

    10% 乙

    -0.593

    1.3380

    1.706

    0.0557

    -6.3116

    385956

    15% 乙

    -0.539

    1.3406

    2.445

    0.0507

    -5.2770

    461626

    20% 乙

    -0.509

    1.3435

    3.217

    0.0478

    -4.1962

    580526

    25% 乙

    -0.478

    1.3465

    4.103

    0.0449

    -2.9558

    824143

    30% 乙

    -0.452

    1.3491

    4.816

    0.0425

    -1.9576

    1244382

    35% 乙

    -0.450

    1.3516

    5.479

    0.0423

    -1.0294

    2366429

    40% 乙

    -0.422

    1.3539

    6.365

    0.0397

    0.2110

    ⑷作σc图,并在曲线上取10个点,求得相应的斜率为(d σ∕dc)T

    800000 一700000 -600000 -500000 -400000X溶液浓度∕mol*L-1

    800000 一

    700000 -

    600000 -

    500000 -

    400000

    Y=151011X+142371 直线斜率为 151011 贝U Γ∞=1∕151011=6.62 E-6

    ①计算分子截面积:

    A = 1∕6.62E-6 ∕6.02E23 = 2.51E-19 m03

    03 1 1 1—

    0 2 4

    X溶液银度JmolH

    2

    Y=0.0007X -0.0087X+0.0689 R =0.9918

    求导得Y=0.0014X-0.0087 将(d σ ∕dc)T勺值填入上表

    (5)根据方程求算各浓度的吸附量,作出 c/ -C图,由直线斜率求取Γ∞,并计算(B值

    I 5

    ②计算吸附层厚度:

    δ = ∞ΓM / P = 6.?2E46.07∕0.7852E6 = 3.88E-1°(m)

    切、问题讨论

    1、 在测量中,如果抽气速度过快,对测量结果有何影响 ?

    答:本实验的关键在于控制抽气速率,气泡形成的速率应保持稳定,若抽气速率过快,气 泡形成过快,使测量读数偏高,影响测量结果。即气泡逸出速度太快,气泡的形成与 逸出速度快而不稳定;致使压力计的读数不稳定,不易观察出其最高点而起到较大的 误差。

    2、 如果将毛细管末端插入溶液内部进行测量行吗?为什么?

    答:不行。如果那样做就会在毛细管中产生一段水柱,产生压力,贝U测定管中的压力就会 变大,使测量结果变大。即将毛细管末端插入到溶液内部时,毛细管内会有一段水柱, 产生压力P;则测定管中的压力Pr会变小,△jmax会变大,测量结果偏大。

    3、 本实验中为什么要读取最大压力差?

    答:如果毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形的。当气泡开始形成时,表面几乎 是平的,这时曲率半径最大;随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,直到形成半球形, 这时曲率半径R和毛细管半径r相等,曲率半径达最小值,根据拉普拉斯(LaPlaCe)公式, 此时能承受的压力差为最大: APmaX = p0 - Pr = 2 σ。气泡进一步长大,R变大,附加 压力则变小,直到气泡逸出。最大压力差可通过数字式微压差测量仪得到。

    4、 表面张力仪(玻璃器皿)的清洁与否和温度的不稳定对测量数据有何影响?

    答:仪器系统的气密性,测定用的毛细管是否干净,实验中气泡是否平稳流过等都对实验 数据有一定影响,表面张力仪有一定的常数,清洁与否直接导致常数的改变,温度不 同,液体的表面张力不同,测出的数据也有偏差,而温度越高,仪器常数就越小,这 些都影响数据的测定。

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